可坚硬可柔软,看光控聚合物如何“七十二变”

▲图中是一台用于测定材料力学性能的流变仪。仪器测试台上的蓝色凝胶为待测聚合物。

据《自然》(Nature)7月18日出版的论文报道,麻省理工学院(MIT)研究生谷雨薇(音译)、埃里克?奥特(Eric Alt)、化学助理教授亚当?威拉德(Adam Willard)以及南佛罗里达大学的王恒(音译)和李晓鹏(音译)等,设计了一种能随着光线变化而改变自身结构的光控聚合物,它可以由坚硬变为柔软,进而在受损后完成自我修复。MIT化学副教授、科霍研究所成员、项目主持人杰里米?约翰逊(Jeremiah Johnson)说:“这种材料的状态可以来回切换,并且在每种状态下,它表现出截然不同的性质。材料主要由包含光敏分子的聚合物构成。在将来,它或许可以用于汽车和卫星,使其在受损后自行修复。”

聚合物的大多数性质(如硬度和膨胀性)均受其拓扑结构的影响。通常情况下,材料一旦制成,其拓扑结构就不可改变。例如,橡胶球具有弹性,人们不能在不改变其化学组成的情况下使其具有脆性。约翰逊等试图完成一项首创工作,即制备一种可在不同拓扑状态间可逆转换的材料。为此,约翰逊等认为,数年之前他们合成的一种金属有机聚合物(polyMOCs)可能是完成设想的潜在候选材料。polyMOCs中的金属钯经化学键与4个配体分子形成刚性笼状簇。配体分子与钯的比例决定了“笼”的尺寸。约翰逊等设计的新聚合物可以在两种笼状结构(分别为24个钯原子、48个配体和3个钯原子、6个配体)间转换。使聚合物具备“转换”功能的关键是配体中加入的光敏分子(DTE)。DTE暴露于紫外光下时,可以形成环状结构,从而增加“氮—钯”键角,最终使笼状簇分裂并形成更大的簇。而当聚合物材料被施以绿光时,DTE环被破坏,氮—钯键角缩小,最终重新形成小型簇。研究人员发现,整个过程大约需要5小时,材料最多可以进行7次转换。每次转换后,一部分聚合物就会失去转换能力,并最终导致材料崩解。约翰逊说:“材料处于小簇状态时,柔软程度可以提升10倍,流体力学性能也更好。它在加热条件下可以流动,这意味着只需稍微加热,材料的损伤就可以被修复。”

目前,约翰逊等使用的聚合物基材是聚乙二醇(PEG)。但他们认为,其他类型的聚合物也适用这种设计方法。新聚合物的潜在应用方向包括自愈合材料和药物输送。为了降低成本,应尽可能使用其他更便宜的金属替代金属钯。此外,约翰逊等还在开发一种具有固-液转换性能的材料。在光照下,该材料还能同时出现柔软和坚硬的部分。

编译:雷鑫宇 审稿:西莫

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